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Dendritic Systems Based on Dinuclear Ruthenium or Rhodium Units Generating Peripheral Catalytic Sites
Auteur(s)
Chérioux, Frédéric
Thomas, Christophe M.
Date de parution
2002
In
Chemistry - A European Journal, 2002/8/4377 - 4382
Résumé
Nous avons synthétisé et caractérisé les nouveaux cations dendritiques <b>1</b>-<b>4</b> contenant les unités Ru<sub>2</sub>S<sub>3</sub> ou Rh<sub>2</sub>S<sub>3</sub>. L'analyse de la structure aux rayons X de <b>2</b>-Cl montre un coeur Rh<sub>2</sub>S<sub>3</sub>à géométrie bipyramide trigonale. La réaction des groupements OH périphériques avec l'acide 2-diphénylphosphinobenzoïque permet la formation des cations dendritiques <b>5</b>-<b>8</b> fonctionnalisés par des phosphines. Le cation <b>5</b> qui contient deux atomes de ruthénium au centre et trois fonctions PPh2 à la périphérie peut servir de ligand avec le rhodium(I) et permettre d'augmenter significativement l'activité catalytique du précurseur [{Rh(CO)<sub>2</sub>Cl}<sub>2</sub>] pour la carbonylation du méthanol., A series of dendritic cations <b>1</b>-<b>4</b> containing Ru<sub>2</sub>S<sub>3</sub> or Rh<sub>2</sub>S<sub>3</sub> units, either in the core or in the dendrons, has been synthesized and characterized. The X-ray crystal structure analysis of <b>2</b>-Cl shows a trigonal bipyramidal Rh<sub>2</sub>S<sub>3</sub> core with propeller-like para-hydroxyphenyl substituents at the sulfur atoms. Reaction of the peripheral OH groups with diphenylphosphino benzoic acid results in the formation of phosphine-functionalized dendritic cations <b>5</b>-<b>8</b>. The ruthenium-containing cation <b>5</b>, with three PPh2 functions at the periphery, acts as ligand for rhodium(I) and enhances significantly the catalytic activity of [{Rh(CO)<sub>2</sub>Cl}<sub>2</sub>] for the carbonylation of methanol.
Identifiants
Type de publication
journal article
