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Cabort, Amel

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Cabort, Amel
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https://libra.unine.ch/handle/123456789/389

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    Carbonate binding to copper(II) in solution: mixed-ligand complex formation and its application to the isolation and separation of the three isomers of [Cu(bpp)(H2O)][ClO4]2 [bpp = 2,6-bis(pyrrolidin-2-yl)pyridine]
    (2002)
    Bernauer, Klaus
    ;
    Godefroy, Isabelle
    ;
    Cabort, Amel 
    ;
    Guicher, Nathalie
    ;
    Stoeckli-Evans, Helen 
    ;
    Süss-Fink, Georg 
    The binding of the carbonate anion to [Cu(meso-bpp)(H2O)]2+ and rac-[Cu(bpp)(H2O)]2+ [bpp = 2,6-bis(pyrrolidin-2-yl)pyridine] in aqueous solution has been investigated. Formation constants of the carbonato complexes [Cu(meso-bpp)(CO3)] and rac-[Cu(bpp)(CO3)] (1.02 × 103 M–1 and 1.77 × 103 M–1, respectively, µ= 0.70 M) have been calculated from spectrophotometric measurements. The formation of these Cu2+ complexes can also be used for an improved synthesis and an easy isolation of the three diastereoisomers of bpp. The mixture of [Cu(meso-bpp)(H2O)]2+ and rac-[Cu(bpp)(H2O)]2+ is separated by elution from SP Sephadex C-25, either as hydroxo or carbonato derivatives. rac-[Cu(bpp)(H2O)]2+ is then resolved into the enantiomers [Cu(S,S-bpp)(H2O)]2+ and [Cu(R,R-bpp)(H2O)]2+, again on SP Sephadex C-25, by means of L-(+)-tartrate as chiral eluent. The three stereoisomers, meso-bpp, (S,S)-bpp and (R,R)-bpp are liberated from the corresponding copper(II) complexes by ligand displacement using trans-1,2-diaminocyclohexane-N,N,N’,N’-tetraacetic acid (H4cdta). The structure of the meso isomer was solved by a single crystal X-ray analysis using the perchlorate salt [meso-bppH2][ClO4]2•2H2O.
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    Accès libre
    Etude de ligands triamines tridentés de type bis(pyrrol)pyridine pour la coordination aux métaux de transition
    (2002)
    Cabort, Amel 
    ;
    Süss-Fink, Georg 
    Ce travail de thèse a porté sur l'étude de la coordination aux métaux de transition des composés triamines tridenté suivants : la 2,6-bis(3,4-dihydro-2H-pyrrol-5-yl)pyridine (L) et la 2,6-bis(pyrrolidin-2-yl)pyridine (LH4). Dans un premier temps, nous avons synthétisé des complexes de type [M(L)2]2+ (M = Ni, Ru, Co et Fe) et [M(L)2]3+ (M = Co et Fe) dont nous avons étudié les propriétés d'oxydoréduction par voltamétrie cyclique. Cette étude électrochimique nous a permis de montrer que la coordination du ligand L stabilisait les bas degrés d'oxydation du cobalt et du fer. Par ailleurs, nous avons obtenu des complexes de ruthénium [Ru(PPH3)(L)Cl] (7) et de rhodium [Rh(L)Cl3] contenant une seule unité L. Consernant la triamine LH4, nous avons tout d'abord séparé ses trois stéréoisomères, (R,S)-LH4, (R,R)-LH4 et (S,S)-LH4, par une élégante chromatographie sur résine échangeuse de cations via les aqua-complexes de cuivre [Cu(LH4)(H2O)]2+. L'étude de la coordination des stéréoisomères de LH4, nous a alors permis d'obtenir de surprenants complexes de ruthénium [Ru(LH4)(L)] qui contiennent un ligand di-amine LH4 et un ligand di-imine L résultant de la déshydrogénation de LH4. Pour finir nous avons aussi synthétisé des azotures de cuivre [Cu(LH4)(N3)]+