Dendritic Systems Based on Dinuclear Ruthenium or Rhodium Units Generating Peripheral Catalytic Sites

Nous avons synthétisé et caractérisé les nouveaux cations dendritiques <b>1</b>-<b>4</b> contenant les unités Ru₂S₃ ou Rh₂S₃. L'analyse de la structure aux rayons X de <b>2</b>-Cl montre un coeur Rh₂S₃à géométrie bipyramide trigonale. La réaction des groupements OH périphériques avec l'acide 2-diphénylphosphinobenzoïque permet la formation des cations dendritiques <b>5</b>-<b>8</b> fonctionnalisés par des phosphines. Le cation <b>5</b> qui contient deux atomes de ruthénium au centre et trois fonctions PPh2 à la périphérie peut servir de ligand avec le rhodium(I) et permettre d'augmenter significativement l'activité catalytique du précurseur [{Rh(CO)₂Cl}₂] pour la carbonylation du méthanol., A series of dendritic cations <b>1</b>-<b>4</b> containing Ru₂S₃ or Rh₂S₃ units, either in the core or in the dendrons, has been synthesized and characterized. The X-ray crystal structure analysis of <b>2</b>-Cl shows a trigonal bipyramidal Rh₂S₃ core with propeller-like para-hydroxyphenyl substituents at the sulfur atoms. Reaction of the peripheral OH groups with diphenylphosphino benzoic acid results in the formation of phosphine-functionalized dendritic cations <b>5</b>-<b>8</b>. The ruthenium-containing cation <b>5</b>, with three PPh2 functions at the periphery, acts as ligand for rhodium(I) and enhances significantly the catalytic activity of [{Rh(CO)₂Cl}₂] for the carbonylation of methanol.