Conception de dendrimères liquides-cristallins pour la fonctionnalisation de nanoparticules d'or et de composés inorganiques et organiques

Ce travail de thèse a pour sujet principal la synthèse et la caractérisation de dendrimères liquides-cristallins. Trois dendrimères ont été synthétisés. Le premier est un dendrimère poly(aryl ester) fonctionnalisé par des unités mésogènes cyanobiphényles et qui développe des phases lamellaires ou nématique. Il a été synthétisé jusqu’à la troisième génération, avec différents groupes fonctionnels sur son coeur (thiol, disulfure, alcool, acide, alcyne). Le deuxième dendrimère synthétisé est de type poly(benzyl éther) et s’organise en phases nématique discotique, cubique ou colonnaire. Il a lui aussi été synthétisé jusqu’à la troisième génération, avec différents groupes fonctionnels sur son coeur (thiol, disulfure, alcool, acide, alcyne). Finalement, un troisième dendrimère contenant un centre chiral a été synthétisé jusqu’à la deuxième génération, avec différents groupes fonctionnels sur son coeur (disulfure, alcool, acide, alcyne). Le but principal de cette thèse a été d’utiliser ces différents dendrons pour la fonctionnalisation de nanoparticules d’or. Ce projet a été réalisé via deux voies de synthèses : synthèse directe et estérification de nanoparticules d’or stabilisées par un dérivé alcool. Une organisation a été visible au TEM dans le premier cas et des phases mésomorphes nondéterminées ont été visibles par microscopie à lumière polarisée dans le deuxième cas. Les mêmes dendrimères ont ensuite été utilisés pour la fonctionnalisation d’autres composés inorganiques et organiques. Un complexe di-ruthénium de type chevalet, des composés dipyrrométhènes de bore, un hexa-adduit de fullerène et des nanotubes de carbone ont ainsi été fonctionnalisés par les différents dendrons. Les propriétés liquides-cristallines obtenues sont dans tous les cas en accord avec les propriétés des dendrimères, prouvant ainsi que le mésomorphisme est principalement dicté par le dendrimère. Les différents sujets de cette thèse ont souvent fait l’objet de publications scientifiques, ces dernières figurant dans les chapitres concernés., The main objective of the thesis is the design of liquid-crystalline dendrimers for the functionalization of various organic and organometallic moieties including gold nanoparticles, fullerene, diruthenium clusters, fluorescent dyes and carbon nanotubes. Three different families of dendrimers were prepared: poly(aryl ester) dendrimers functionalized with cyanobiphenyl mesogenic units (smectic and nematic phases), poly(benzyl ether) dendrimers functionalized with long alkyl chains (nematic discotic, cubic and columnar phases), and poly(aryl ester) dendrimers decorated with chiral mesogens (chiral nematic phase). For the gold nanoparticles, a supramolecular organization was observed when the particles were spread onto solid substrates. For the other organic and organometallic moieties, the liquid-crystalline phases observed were in agreement with the structure and nature of the dendrimers.

Thèse de doctorat : Université de Neuchâtel, 2009 ; Th. 2118