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Deschenaux, Robert

Nom
Deschenaux, Robert
Affiliation principale
Fonction
Professeur.e ordinaire
Email
Robert.Deschenaux@unine.ch
Identifiants
https://libra.unine.ch/handle/123456789/384
_
0000-0002-1142-0022

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    Polymères et dendrimères mésomorphes du [60]fullerène "via" la chimie "click" et dendrimères mésomorphes à chiralité planaire
    (2013)
    Vuong, Thi Luyen
    ;
    Deschenaux, Robert 
    Notre travail de thèse concerne la synthèse de nouvelles macromolécules mésomorphes contenant du fullerène (C60) ou du ferrocène et l’étude de leurs propriétés liquides-cristallines.
    Ce travail est basé sur trois sujets différents. Dans le premier sujet, nous nous intéressons à la synthèse de matériaux photo-actifs à base de polymères liquides-cristallins et du C60 pour des cellules photovoltaïques organiques. En espérant que l’organisation dans la phase liquide-cristalline de molécules photo-actives qui portent plusieurs unités de C60 puissent augmenter l'efficacité du transfert d’électrons, faciliter le transport de charges et conduire ainsi à des cellules solaires ayant une meilleure efficacité que celles connues à ce jour.
    Nous avons appliqué la chimie click dans la synthèse de polymères mésomorphes contenant des C60 sur les chaînes latérales. Avant notre travail, ces matériaux n'étaient pas connus. Trois polymères ont été synthétisés via la chimie click. Un seul de ces polymères présente des propriétés mésomorphes. Nous avons démontré que la chimie click est une méthode efficace et élégante pour synthétiser des polymères liquides-cristallins du C60.
    Dans le deuxième sujet, nous avons utilisé la chimie click dans la synthèse divergente de dendrimères mésomorphes contenant au moins quatre unités du C60 et en avons étudié la relation entre la structure et l'organisation dans le cas d’assemblages supramoléculaires. Nous pouvons conclure que la chimie click est une méthode de choix pour synthétiser des dendrimères liquides-cristallins avec une haute teneur en C60.
    Dans le dernier sujet, la synthèse de deux dendrimères mésomorphes optiquement actifs de première et deuxième générations avec la chiralité planaire du ferrocène ont été menées avec succès. La partie ferrocénique ne perturbe pas l’organisation dans l’état liquide-cristallin des précurseurs mésomorphes. L’association d’une seule unité du ferrocène au milieu dendritique peut conduire à des structures organométalliques optiquement actives organisées dans un espace chiral.
  • Publication
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    Conception de matériaux dendritiques chiraux mésomorphes pour l’élaboration de commutateurs électroactifs basés sur le couple ferrocène/ferrocenium
    (2010)
    Kopp, Cyril
    ;
    Deschenaux, Robert 
    ;
    Süss-Find, Georg
    Ce travail de thèse traite de la conception de nouveaux matériaux mésomorphes. Deux dendrimères chiraux ont été synthétisés dans le but de transmettre leurs propriétés liquides-cristallines à un dérivé du ferrocène. Une évolution vers les ferrocènes peralkylés a permis d‟obtenir des ferrocéniums stables montrant une modification (commutation) des propriétés mésomorphes. Puis, grâce à une variation dans la construction du cœur dendritique, nous avons mis en évidence de manière distincte le rôle du dendrimère ainsi que de l‟oxydation. Ces mêmes dendrimères ont également trouvé d‟autres utilisations. Les fonctions se trouvant au cœur du dendrimère ont été modulées par des réactions d‟estérification avec différentes petites chaînes. Dès lors, ces nouveaux composés ont été utilisés dans la conception de composés de « type Janus » ayant comme partie centrale soit un malonate soit un cycle triazole. Ces composés ont montré d‟intéressantes propriétés liquides-cristallines., This thesis focuses on the design of new mesomorphic materials. Two chiral dendrimers were synthesized with the aim to transfer their liquid-crystalline properties to ferrocene derivatives. An evolution towards peralkylated ferrocene gave stable ferrocenium derivatives showing a switch between liquid-crystalline phases. The role of the dendritic structure and oxidation could be explained. Then, the functions located at the focal point of the dendrimers were modulated by esterification reactions. Therefore, these new compounds were used in the design of “Janus type” compounds having as central units a malonate or a triazol ring. These compounds showed interesting liquid-crystalline properties.
  • Publication
    Accès libre
    Conception de dyades liquides-cristallines ferrocène-fullerène
    (2006)
    Scanu, David
    ;
    Deschenaux, Robert 
    Depuis la découverte des cristaux liquides au XIXième siècle, leur intérêt n’a cessé de croître, menant à des applications toujours plus nombreuses. Très répandue dans la nature, l’architecture dendritique a permis de rendre mésomorphe l’objet anisotrope qu’est le fullerène, celui-ci, dont les propriétés photophysiques sont des plus enthousiasmantes, a souvent été lié à un donneur d’électron, comme le ferrocène. Il paraissait alors intéressant d’assembler les propriétés de transfert d’électron photoinduit observées dans des dyades « donneur-accepteur » avec celles d’auto organisation des cristaux liquides. Ce travail s’est donc intéressé à la synthèse et à la caractérisation de cristaux liquides constitués de dendrimères octyloxybiphényles ou polybenzyléthers, et d’une dyade ferrocène-C60. Cette thèse contient entre autre un premier chapitre décrivant l’état de l’art dans le domaine des cristaux liquides, des dendrimères, du ferrocène, du fullerène et des dyades donneur-accepteur. Suivent ensuite trois chapitres de discussion et une partie expérimentale. Le troisième chapitre de cette thèse est dédié à la synthèse et à la caractérisation de méthanofullerènes de dendrimères octyloxybiphényles contenant un ferrocène mono ou peralkylé. Les composés développent tous des phases lamellaires et des organisations supramoléculaires ont été postulées. Le quatrième chapitre a été consacré à la synthèse et à la caractérisation de méthanofullerènes reliés par un pont ferrocényle permettant ainsi d’augmenter le taux de fullerène dans un composé mésomorphe. Dans la dernière partie, nous avons voulu obtenir des fulléropyrrolidines constituées de dendrons polybenzyléthers présentant des phases cubiques. Les molécules ciblées ont bien été obtenues mais elles ne présentent pas de mésomorphisme. Des études électrooptiques (polarisation diélectrique et effet Kerr) ont cependant mis en évidence une certaine organisation intrastructurelle.