Résultat de la recherche
Conception de matériaux dendritiques chiraux mésomorphes pour l’élaboration de commutateurs électroactifs basés sur le couple ferrocène/ferrocenium
Ce travail de thèse traite de la conception de nouveaux matériaux mésomorphes. Deux dendrimères chiraux ont été synthétisés dans le but de transmettre leurs propriétés liquides-cristallines à un dérivé du ferrocène. Une évolution vers les ferrocènes peralkylés a permis d‟obtenir des ferrocéniums stables montrant une modification (commutation) des propriétés mésomorphes. Puis, grâce à une variation dans la construction du cœur dendritique, nous avons mis en évidence de manière distincte le rôle du dendrimère ainsi que de l‟oxydation. Ces mêmes dendrimères ont également trouvé d‟autres utilisations. Les fonctions se trouvant au cœur du dendrimère ont été modulées par des réactions d‟estérification avec différentes petites chaînes. Dès lors, ces nouveaux composés ont été utilisés dans la conception de composés de « type Janus » ayant comme partie centrale soit un malonate soit un cycle triazole. Ces composés ont montré d‟intéressantes propriétés liquides-cristallines., This thesis focuses on the design of new mesomorphic materials. Two chiral dendrimers were synthesized with the aim to transfer their liquid-crystalline properties to ferrocene derivatives. An evolution towards peralkylated ferrocene gave stable ferrocenium derivatives showing a switch between liquid-crystalline phases. The role of the dendritic structure and oxidation could be explained. Then, the functions located at the focal point of the dendrimers were modulated by esterification reactions. Therefore, these new compounds were used in the design of “Janus type” compounds having as central units a malonate or a triazol ring. These compounds showed interesting liquid-crystalline properties.
Liquid-Crystalline Mixed [5 : 1]Hexa-adducts of [60]Fullerene. Preliminary Communication
A liquid-crystalline mixed [5 : 1]hexa-adduct of [60]fullerene was synthesized by addition of two different malonate derivatives onto C60. The hexa-adduct derivative 2 was prepared by a stepwise synthetic procedure (fullerene -> mono-adduct of C60 -> hexa-adduct of C60). Cyanobiphenyl and octyloxybiphenyl derivatives were selected as mesogens. The malonate derivatives showed either a monotropic nematic phase or a monotropic smectic A phase, and the hexa-adduct derivative gave rise to an enantiotropic smectic A phase.
Olefin Cross-Metathesis: a Versatile Synthetic Reaction for the Design of Janus Liquid Crystals
The olefin cross-metathesis reaction using the second-generation Grubbs catalyst was employed to prepare non-symmetrical thermotropic liquid crystals from various mesomorphic or nonmesomorphic type I and type II olefinic constructs, including linear, chiral, dendritic and ferrocenyl olefins. Smectic C, smectic A and nematic phases, as well as chiral smectic A and chiral nematic phases were observed in agreement with the structure and nature of the mesogens. The olefin cross-metathesis proved to be a valuable chemical reaction in designing dimeric and Janus-like thermotropic liquid crystals built from two different molecular entities.